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214 進擊的學妹與放飛自我的學姐

更新時間:2020-11-23  作者:肥美的韭菜
許秋之前和深城那家光電公司要來的小樣,已經寄到了材一門房。

他忙取了回來,一共有七種聚合物給體材料,每種10毫克到20毫克不等,用的是小玻璃瓶包裝的,他也沒有刻意避諱其他人,簡單解釋了下來路。

材料呈現藍色、紫色或是黑色纖維狀,許秋檢查了一番后,很是滿意,將它們復制到模擬實驗室中,并傳入旋涂手套箱中保存。

昨天報道后,他順便在選課網站上選了課,這學期只有一門《畢業設計》,相當于沒有課,陳婉清博士二年級,課程已經全部修讀完畢,韓嘉瑩倒有兩門課,不過不在周一。

于是,午飯后,有機三人組乘坐校車前往張疆實驗室。

陳婉清上周完成了D單元的醛基化并成功提純,這周打算重新合成上周失敗了的A單元。

許秋和韓嘉瑩則打算繼續進行PDI體系的第三步反應,合成二聚體PDI。

PDI的二聚體有兩類,一種是橋接型,另一種是扭轉型。

橋接型的合成,兩分子的單溴代PDI和一分子的雙三甲基錫取代的D單元反應,生成PDIDPDI的結構,D單元可以是噻吩、雙噻吩、乙烯基等具有共軛結構的單元,反應原理是Stille反應,類似于之前合成聚合物給體分子,但由于PDI是單溴取代的,反應會停留在二聚體,而無法繼續反應生成聚合物。

扭轉型的合成是個新反應,兩分子的單溴代PDI,在鋅粉、零價鈀催化劑作用下,發生偶聯反應,得到PDIPDI的結構,通常采用DMF作為溶劑。

雖然算是新反應,但兩個反應的難度并不大,屬于入門級的實驗。

辦公室中,只有許秋、韓嘉瑩二人在做實驗前的準備,陳婉清只是重復上周的實驗因此不需要準備工作。

“師兄我們怎么分工?”韓嘉瑩坐在電腦問道。

“每人投兩個反應,一種橋接型一種扭轉型的”許秋隨意道:“就按照我們之前合成的順序吧,我做1號、2號你做3號、4號,1、3號橋接型2、4號扭轉型每種投100毫克試試水。”

“沒問題。”韓嘉瑩立刻開始操作手中的筆記本電腦,計算著各反應物的投料量。

之前她們在CHEMDRAW軟件中繪制過反應步驟,直接框選原料的分子結構,軟件就能計算出其相對分子質量。

將幾種原料、催化劑的相對分子質量輸入到預設的“投料質量計算”EXCEL中再輸入幾種試劑的投料當量,最后確定某一原料的初始質量,即可自動計算每種試劑的投料量。

幾分鐘后,韓嘉瑩手中拿起四張便簽紙,將其中兩張交給許秋問道:“師兄,等下的實驗有什么注意事項嗎?”她已經養成了實驗前請教許秋的習慣了。

許秋想了想道:“一方面要保證無水無氧條件催化劑用的是零價鈀嘛,你應該懂的另一方面的話,要保證產物的純度等下反應前再點一次板確認一下。”

韓嘉瑩點點頭深以為然道:“有道理陳婉清學姐上周就是前車之鑒啊,七八個樣品點,就像糖葫蘆一樣。”

帶著便簽紙,兩人進入實驗室,將他們貼在通風櫥的玻璃上。

說起來,通風櫥的玻璃,在許秋進課題組前曾被段云寫滿了記號,后來在吳菲菲和陳婉清的一致要求下,他才用乙醇、丙酮這些溶劑給擦洗干凈了。

現在段云幾乎不來張疆做實驗了,他的材料,包括N2200、PVDF以及幾種金屬納米線,都是找商業化的渠道購買,然后直接在邯丹的手套箱中完成制備,再用他自己搭設的測試設備進行測試。

而田晴新負責起來的鈣鈦礦量子點項目,之后倒是有可能要來張疆做合成。

開始實驗。

重蒸溶劑,這回的四個反應選擇的都是DMF溶劑,其實和以往一樣用甲苯,理論上也是可以的,不過文獻上寫的是DMF,他們也就沒有更換。

準備反應瓶,加入磁力攪拌子,準備氮氣球。

點板確認藥品純度,稱量藥品,加入溶劑,連接冷凝裝置、氮氣球,三抽三排。

加入催化劑,三抽三排,迅速升溫,外部貼鋁箔紙保護反應瓶。

搞定,橙紅色的溶液猶如一鍋番茄湯。

另外一個反應的步驟也是類似的,許秋很快再次搞定。

然后,他驚訝的發現,韓嘉瑩投反應的速度竟不慢于他多少,只落后他一分鐘不到。

想想也不奇怪,學姐做實驗屬于穩健型的,因而比較慢,學妹做實驗還是比較莽的,有點像他。

韓嘉瑩收拾著通風踹中的實驗垃圾,隨口問道:“這周我們要回邯丹做器件嗎?”

許秋想了想道:“等這次的產物提純后,回去做幾批器件吧。”

這主要是給學妹和魏老師一個交待,他們不似他有模擬實驗系統,可以直接拿到效率數據,其次,陳婉清之后幾天也要用到液相色譜儀,他們前往邯丹的話,剛好可以錯峰使用。

“師兄覺得效率能有多少呀?”

“我猜56吧,畢竟幾乎是完全重復現有體系的,總不能比文獻的數值還要高吧。”之前簡單PDI分子能達到3.5,現在改性后的PDI二聚體達到5以上,理論上并不難,除非是合成反應失敗了。

“可惜這個結果不能用來發文章。”

“那沒辦法,二聚體已經被研究很多年了,分子結構就有限,基本上能想到的結構都被發表了,”許秋話鋒一轉:“不過,3DPDI的操作空間就大很多了,中間的核可以隨意調節,有非常多的可能性。”

“其實關于3DPDI這段時間我也一直在思考,有了一些實驗想法。”

“哦,說來聽聽。”許秋眼前一亮,頓時有了興趣。

“常見有機光伏材料中,同為芳香環的噻吩環的應用明顯多于苯環,但第一篇3DPDI的工作,他們采用的是三苯胺,并沒有引入噻吩。”韓嘉瑩頓了頓,繼續道:

“我覺得或許可以基于他們的體系進行改進,比如在苯環上連接三個,甚至四個噻吩,再和PDI分子相連,形成3DPDI結構。”

“師兄,你覺得怎么樣?”說完,韓嘉瑩滿臉期待的盯著許秋。

“這個想法不錯,有一定的可行性。”許秋自然不吝贊揚,學妹聽到后很是開心,眼睛瞇成了一個小月牙。

之前大多數的時候都是他提出實驗想法,讓學妹執行,而現在她已經產生了自己的實驗想法,而且分析的還是有一定道理的。

這讓他不禁產生兒子終于養大了的感覺。

其實,這段時間許秋也沒有閑著,他抽空羅列出若干種可行的分子結構。

然后配合模擬實驗室的DFT模擬,排除掉一些空間位阻不合理的結構,得到十數種可行方案,而學妹的這個想法就是他的備選方案之一。

之后,許秋和韓嘉瑩提純了四種產物。

因為原料很純,且這步反應幾乎沒什么副反應,得到的主要產物均只有一種,提純難度并不高。

產率大致在5070之間,只有幾十毫克的產物,不過倒也暫時夠用。

上周學妹送樣的表征數據陸續返回,結果和許秋在模擬實驗室II中得到的近乎一致,收到消息后韓嘉瑩和陳婉清皆是一喜。

學妹是因為表征結果驗證了她之前的猜想是正確的,而且之后她和許秋投的反應都是基于她的“推斷”,自然很開心。

學姐則是因為驗證了D單元是雙醛基取代的,可以安心的進行后置的反應。

此外,許秋他們也取得基于合成的PDI分子的第一批器件數據,效率最高值5.21,體系是PCE10:PBI5,器件當然是韓嘉瑩做的。

PBI就是PDI二聚體的名稱,后面再加上代表其側鏈碳原子數的數字,或是橋單元的名稱,比如PBI5、PBI2T之類的。

許秋用模擬實驗室II,消耗12小時,1200積分,基于四種PDI二聚體受體,初步遍歷了一遍現有的給體庫,效率最高值是5.86。

然后,收獲了兩個初步的實驗結論:

第一,橋接型的PDI二聚體比扭轉型的光電性能差,當然這只是個初步結論,因為變量還有很多,也可能和中間橋單元的選擇有關。

第二,在PDI分子二聚后,對側鏈碳原子的數量要求多于簡單PDI分子,許秋推測是因為單個分子的尺度變大了,所以需要更多的側鏈才能保證原有的溶解度。

總得來說,PDI體系的地基已經打實。

而有機三人組名義上的老大,陳婉清則一直留在張疆實驗室,甚至周六都跑過去加了一天班。

歷時兩周,終于功夫不負有心人,拿到了她合成出來的第一批ADA小分子,并被她命名為C1。

雖然許秋和韓嘉瑩都吐槽了這個命名,但學姐并沒有要改的意思,看來是打算放飛自我了。

然后,許秋在周日偷偷用模擬實驗室II幫她實驗了一下——基于當前給體庫,耗時5小時,初步遍歷得到的最高效率只有0.67。

也不知道學姐得到這個結果會做何感想。

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